西工大2019級(jí)博士研究生王一瑾為論文的第一作者,李炫華教授為論文的唯一通訊作者。特拉華大學(xué)魏秉慶教授、英國倫敦瑪麗女王大學(xué)安娜博士、新加坡南洋理工大學(xué)黃文靜博士為論文的共同作者。
《科學(xué)》在同期還發(fā)表了題為《電化學(xué)廢熱收集》(Electrochemical waste-heat harvesting)的觀點(diǎn)文章(perspective),重點(diǎn)報(bào)道了該研究成果。觀點(diǎn)文章中多次使用“第一步”(a first step)、“創(chuàng)記錄的熱功率表現(xiàn)”(record-high thermogalvanic performance)、“提供了基本設(shè)計(jì)原則”(provides essential design principles)和“開辟了一條令人興奮的新路線”(pioneers an exciting new route)等論述,對(duì)本項(xiàng)研究工作給予高度評(píng)價(jià),并指出“光催化”策略對(duì)于熱化學(xué)電池器件的優(yōu)化提供了新的見解,具有重要的指導(dǎo)意義。
低品位熱能廣泛存在于環(huán)境和工業(yè)過程,例如太陽能、地?zé)崮?、以及車輛、工業(yè)、電子元器件發(fā)熱等。但由于缺乏經(jīng)濟(jì)高效的能源回收技術(shù),該部分能量基本被廢棄。傳統(tǒng)的熱電技術(shù)在熱功率方面存在限制,通常僅能提供較低的熱功率。為了克服這一限制,熱化學(xué)電池被提出并作為一種有效的替代品,可以提供更高的熱功率,達(dá)到每度每毫伏(mV/K)的水平。根據(jù)理論分析,熱功率與氧化還原離子之間的熵差(ΔS)以及電池冷熱兩端的離子濃度差(ΔC)有關(guān)。因此,如何提高ΔS和ΔC成為解決熱化學(xué)電池的關(guān)鍵核心。過去10年,諸多研究團(tuán)隊(duì)圍繞該問題開展了大量相關(guān)研究,目前科學(xué)家已經(jīng)有效解決了ΔS受限的問題。遺憾的是,迄今為止,都沒有找到一個(gè)有效的方法,實(shí)現(xiàn)在熱化學(xué)電池中構(gòu)建大ΔC,導(dǎo)致熱功率只有3.7 mV K–1。究其原因在于,氧化還原離子對(duì)的濃度梯度在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,很容易自發(fā)衰減。面對(duì)這一問題,李炫華團(tuán)隊(duì)通過學(xué)科交叉思想,基于熱化學(xué)電池和光催化都使用氧化還原離子對(duì)的特點(diǎn),提出了一個(gè)設(shè)想:是否可以通過光催化的方法來原位提高熱化學(xué)電池離子的濃度差,并巧妙“共享”兩種氧化還原離子對(duì),從而增強(qiáng)熱功率的輸出?這一設(shè)想基于對(duì)熱化學(xué)電池和光催化的深入理解,通過將光催化和熱化學(xué)電池交叉融合,有望創(chuàng)制出全新的熱電系統(tǒng),以提升器件性能。
圖1:光催化增強(qiáng)熱化學(xué)電池的機(jī)理圖。 A 熱化學(xué)電池工作機(jī)理圖;B和C 光催化原位增強(qiáng)熱化學(xué)電池機(jī)理圖
為了實(shí)現(xiàn)該設(shè)想,李炫華團(tuán)隊(duì)采用鐵氰根(FeCN3-)和亞鐵氰根(FeCN4-)離子作為氧化還原電對(duì),聚丙烯酸水凝膠作為基體。在光照下,熱端產(chǎn)氧催化劑促進(jìn)了FeCN3-到FeCN4-轉(zhuǎn)化,同時(shí)產(chǎn)生氧氣。冷端產(chǎn)氫催化劑促進(jìn)了FeCN4-到FeCN3-轉(zhuǎn)化,同時(shí)產(chǎn)生氫氣。熱端高濃度的FeCN4-在熱力學(xué)上增強(qiáng)了FeCN4-到FeCN3-的氧化反應(yīng),使得更多的電子轉(zhuǎn)移到熱電極上;而冷端附近高濃度的FeCN3-在熱力學(xué)上增強(qiáng)了FeCN3-到FeCN4-的還原反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)從冷電極吸引更多的電子(圖1)。通過兩個(gè)氧化還原離子的協(xié)同優(yōu)化,成功獲得了8.2 mV K–1的熱功率,是當(dāng)前最高值的2倍;同時(shí),系統(tǒng)的太陽能到氫能轉(zhuǎn)換效率達(dá)到0.4%(圖2)。在此基礎(chǔ)上,研究團(tuán)隊(duì)構(gòu)建了一個(gè)由36個(gè)單元組成的大面積光催化增強(qiáng)熱化學(xué)電池 (112平方厘米),并在中國西安進(jìn)行了實(shí)地測(cè)試。在室外光照6小時(shí)后,產(chǎn)生了4.4伏的開路電壓和20.1毫瓦的功率,同時(shí)產(chǎn)生0.5毫摩爾的氫氣和0.2毫摩爾的氧氣。這使得系統(tǒng)能夠滿足小型電子設(shè)備對(duì)電能的需求,同時(shí)也為氫能的產(chǎn)生提供了一種綠色、高效的解決方案。這些優(yōu)勢(shì)使得光催化熱電技術(shù)為未來能源轉(zhuǎn)換和可持續(xù)發(fā)展提供重要支持,多元化的能源利用為未來科技的發(fā)展提供了更多的可能性。
圖2:光催化增強(qiáng)熱化學(xué)電池的示意圖
本項(xiàng)研究自2020年開始,在研究過程中課題也面臨了一系列困難,包括熱電系統(tǒng)的搭建、氧化還原介質(zhì)的選擇、匹配催化劑的選擇、電極的選擇,以及文章的構(gòu)思和撰寫等。為了克服這些困難,課題組充分發(fā)揮光催化和鈣鈦礦領(lǐng)域成員的專業(yè)知識(shí)和技能,并得到了材料學(xué)院和納米能源材料研究中心同事的幫助支持。此外,與同領(lǐng)域的研究者和實(shí)驗(yàn)室合作,共享資源和經(jīng)驗(yàn),共同解決實(shí)驗(yàn)中遇到的關(guān)鍵問題。這種緊密合作和知識(shí)交流的方式幫助克服了許多技術(shù)和實(shí)驗(yàn)上的困難,推動(dòng)了研究的進(jìn)展。最終,此項(xiàng)研究成果成功發(fā)表,為清潔能源領(lǐng)域的創(chuàng)新發(fā)展做出了重要貢獻(xiàn)。
該研究得到了國家自然科學(xué)基金國際合作交流項(xiàng)目、面上項(xiàng)目,陜西省杰出青年基金,深圳市科創(chuàng)委重點(diǎn)項(xiàng)目,西北工業(yè)大學(xué)310項(xiàng)目,凝固技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室自主課題、測(cè)試中心的資助支持。該研究的有效開展離不開西北工業(yè)大學(xué)材料學(xué)院納米能源材料研究中心的平臺(tái)支持。中心成立于2014年,受到了學(xué)校和學(xué)院的大力支持,是學(xué)校首批建設(shè)的人才特區(qū),依托我校材料“雙一流”重點(diǎn)學(xué)科,目前已組建了具有多學(xué)科背景的高素質(zhì)師資隊(duì)伍,凝練了具有特色的研究方向,產(chǎn)出了一批具有國際先進(jìn)水平的科研成果。
長期以來,李炫華教授團(tuán)隊(duì)圍繞國家“雙碳”戰(zhàn)略重大需求,系統(tǒng)開展光催化氫能制造與太陽能電池相關(guān)研究。同時(shí),針對(duì)國家在航空、航天、航海領(lǐng)域新能源的特殊需求,通過材料、原理、器件的原始創(chuàng)新,系統(tǒng)設(shè)計(jì)了規(guī)?;?、智能化以及多功能化的氫能與太陽能集成設(shè)備。目前,李炫華教授主持國家、省部級(jí)等各類項(xiàng)目10余項(xiàng),授權(quán)國家發(fā)明專利27項(xiàng),以第一作者或通訊作者在《科學(xué)》(Science),《自然·能源》(Nature Energy),《自然·通訊》(Nature Communications), 《科學(xué)·進(jìn)展》(Science Advances)等國際期刊發(fā)表論文100余篇。
未來,團(tuán)隊(duì)將進(jìn)一步圍繞光催化熱電系統(tǒng)集成和光催化氫能制造在能源多元化利用方面開展研究。
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