非活化脂肪烴C(sp3)-H鍵的選擇性官能團(tuán)化是有機(jī)合成化學(xué)中最具有挑戰(zhàn)性的課題之一。在眾多方法中，借助鏈行走的烯烴遷移氫官能團(tuán)化反應(yīng)是一種新興的合成方法，該方法可以在遠(yuǎn)離初始烯烴位置的惰性C(sp3)-H上引入新的官能團(tuán)。目前已報(bào)道的烯烴遷移官能團(tuán)化反應(yīng)中，反應(yīng)主要發(fā)生在烯烴末端或吸電子基團(tuán)(如芳基，硼酸酯，羰基，烯基等)的α位置(圖1A)，對(duì)于其他位點(diǎn)選擇性的遷移官能團(tuán)化反應(yīng)還有待進(jìn)一步研究。同時(shí)，從相同烯烴原料出發(fā)，通過(guò)不同位點(diǎn)的官能團(tuán)化可以得到不同的區(qū)域異構(gòu)體。因此，開(kāi)發(fā)出一種區(qū)域選擇性可控的遷移氫官能團(tuán)化反應(yīng)來(lái)制備結(jié)構(gòu)多樣化的分子是非常重要的。天津師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院王超教授課題組一直致力于導(dǎo)向基團(tuán)策略下烯烴的官能團(tuán)化反應(yīng)研究，此前他們針對(duì)烯基胺類底物的官能團(tuán)修飾取得了一些進(jìn)展（Cell Rep.Phys.Sci.2021,2,100574；Nat.Commun.2021,12,6280；Org.Lett.2021,23,8516；Org.Chem.Front.2022,9,3068等）。近日，該課題組對(duì)非活化烯烴的遷移氫烷基化反應(yīng)進(jìn)行了研究，設(shè)想以弱配位的單齒導(dǎo)向基團(tuán)和配體的調(diào)控會(huì)有助于形成具有不同尺寸的穩(wěn)定金屬環(huán)中間體，并終止進(jìn)一步的鏈行走，從而實(shí)現(xiàn)不同區(qū)域選擇性的遷移烯烴氫官能化反應(yīng)(圖1B)。基于上述設(shè)想，他們報(bào)道了配體控制、導(dǎo)向基團(tuán)協(xié)助下NiH催化的高區(qū)域選擇性遷移氫烷基化反應(yīng)(圖1C)。多種簡(jiǎn)單且用途廣泛的酰胺可用作導(dǎo)向基團(tuán)，提供在化學(xué)和制藥工業(yè)中廣泛存在的α-和β-支鏈烷基胺。圖1. 遠(yuǎn)程氫官能團(tuán)化反應(yīng)研究該研究以“Ligand-Controlled NiH-Catalyzed Regiodivergent Chain-Walking Hydroalkylation of Alkenes”為題，在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表。天津師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院碩士研究生趙蕾為該文第一作者，王超為唯一通訊作者。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（21901185）和天津師范大學(xué)高層次人才科研啟動(dòng)經(jīng)費(fèi)的資助。參考資料：https://www.tjnu.edu.cn/info/1218/18090.htm
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