烯烴氧化生成相應(yīng)的烯丙醇或不飽和烯酮類化合物是一類基本的有機反應(yīng),其在有機合成中扮演著極其重要的作用。新型氧化試劑和催化方法的開發(fā)與應(yīng)用是目前有機合成化學(xué)中最活躍的研究領(lǐng)域之一。在此背景之下,經(jīng)過了化學(xué)工作者的不懈努力,已經(jīng)發(fā)展出了一系列烯烴轉(zhuǎn)化成不飽和烯酮的方法。然而,在已報道的方法中,往往需要使用到毒性較大且化學(xué)計量的金屬基氧化劑(如二氧化硒、三氧化鉻、氯鉻酸吡啶和重鉻酸吡啶等)或者昂貴的過渡金屬催化劑。這就導(dǎo)致了這些方法仍然存在區(qū)域選擇性較差、反應(yīng)條件較苛刻以及官能團容忍度較低等缺點。因此,發(fā)展反應(yīng)條件更溫和、底物適用性更廣泛的烯丙位C-H鍵氧化反應(yīng)一直是化學(xué)合成工作者一個重要的研究課題。近期,閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院蔡順有副教授課題組報道了一種可見光催化無金屬條件下的烯丙位C-H鍵氧化反應(yīng)。在可見光照射的條件下,以廉價易得的有機染料玫瑰紅作為光催化劑,以四丁基溴化銨作為氫轉(zhuǎn)移助劑,在氧氣氛圍中成功地制備出一系列官能團化的烯酮類產(chǎn)物。另外,當(dāng)與酸催化脫水反應(yīng)進一步串聯(lián),該方法可以方便地將簡單的環(huán)己醇一步轉(zhuǎn)化成間位取代的苯酚類化合物。最后,通過反應(yīng)條件的選擇性控制,同時結(jié)合熒光猝滅分析、循環(huán)伏安以及密度泛函理論(DFT)的計算結(jié)果,提出了該反應(yīng)可能的反應(yīng)機理。 該研究成果發(fā)表在化學(xué)領(lǐng)域國際著名期刊ACS Catalysis(SCI一區(qū),影響因子13.7)。(Chao Liu, Hui Liu, Xuan Zheng, Shanyi Chen, Qihong Lai, Changlong Zheng, Mingqiang Huang, Kaicong Cai, Zhixiong Cai and Shunyou Cai* ACS Catal. 2022, 12, 1375)。閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院的碩士研究生劉超為該論文的第一作者,蔡順有副教授為該論文的獨立通訊作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、福建省自然科學(xué)基金、漳州市自然科學(xué)基金以及福建省“大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃”等項目的資助。該論文鏈接:https://doi.org/10.1021/acscatal.1c05124
參考資料:https://hxxy.mnnu.edu.cn/info/1082/3502.htm