男人撕开奶罩揉吮奶头视频,精品影院,毛片无码国产,美女视频黄频a美女大全免费下,久久无码人妻精品一区二区三区

第一篇Nature Chemistry是陳應春教授等發(fā)表的，陳應春教授（杰青）主要從事新型手性有機催化劑的設計、合成及不對稱催化反應研究以及生理活性物質(zhì)的設計、合成等方面的工作。在前期工作的基礎上，陳應春教授和第三軍醫(yī)大學歐陽勤副教授等人通過選擇不同的小分子添加劑和反應物，實現(xiàn)了環(huán)戊烯酮類底物的分子間[6+2]、[4+2]和[2+2]不對稱環(huán)加成反應，且這三種環(huán)加成反應都取得了良好的產(chǎn)率和優(yōu)秀的區(qū)域選擇性以及立體選擇性，文章DOI: 10.1038/NCHEM.2698。

圖 1 環(huán)戊烯酮類底物的分子間[6+2]、[4+2]和[2+2]不對稱環(huán)加成反應

作者發(fā)現(xiàn)選用有機胺催化劑C1或者C3，鄰羥基苯甲酸A1作添加劑，甲苯中50度反應，可實現(xiàn)環(huán)戊烯酮化合物1和不飽和烯烴2的分子間區(qū)域選擇性[6+2]反應。甲氧甲基，鹵素，烷基，氰基，硝基等取代基都可以兼容，表現(xiàn)出了良好的底物適用性。

圖 2 環(huán)戊烯酮類底物的分子間[6+2]反應及底物擴展

對于同樣的反應物，當選用鄰巰基苯甲酸A2作添加劑時，則能以優(yōu)秀的產(chǎn)率和立體選擇性得到[4+2]環(huán)加成產(chǎn)物4a。通過將1a與A2預先處理得到含硫中間體5，加入2a和催化劑C2，反應能以良好的產(chǎn)率和立體選擇性得到產(chǎn)物4a，質(zhì)譜證明了該[4+2]環(huán)加成反應是由C2和A2共同催化實現(xiàn)的。在C1或C2催化劑下，20幾個底物也都取得了良好的結果。當選用雙不飽和的酮酯化合物和環(huán)戊烯酮1反應時，也都以良好的產(chǎn)率和選擇性得到了橋環(huán)產(chǎn)物。

圖 3 環(huán)戊烯酮類底物的分子間[4+2]反應及底物擴展

作者還發(fā)現(xiàn)當使用馬來酰亞胺類作為烯烴組分，可以和環(huán)戊烯酮1發(fā)生區(qū)域選擇性的[2+2]反應，產(chǎn)物經(jīng)過氧化、氫化還原后，能以良好的產(chǎn)率和非常優(yōu)秀的選擇性得到六元環(huán)內(nèi)酯的結構。

圖 4 環(huán)戊烯酮類底物的分子間[2+2]反應及底物擴展

第二篇Nature Chemistry是南開大學化學院的湯平平（青年千人）課題組發(fā)表的三氟甲氧基化反應方面的重要文章，作者利用三氟甲氧基磺酸酯trifluoromethyl arylsulfonate (TFMS)作為新的三氟甲氧基化試劑，在銀催化下實現(xiàn)了烯烴的分子間不對稱溴-三氟甲氧基化反應。TFMS比其它傳統(tǒng)的三氟甲氧基化試劑更易于制備，且比較穩(wěn)定，同時具有良好的反應性，不僅在簡單底物中取得了良好的結果，就是在復雜的天然產(chǎn)物及其類似物中，其中的雙鍵也能很好的發(fā)生不對稱溴-三氟甲氧基化反應，實現(xiàn)衍生化，為藥物改造打下了堅實的基礎。文章DOI: 10.1038/NCHEM.2711。

圖 5 烯烴的分子間不對稱溴-三氟甲氧基化反應及底物擴展

第三篇Nature Chemistry是南開大學物理學院的王慧田（長江學者）、周向鋒課題組聯(lián)合其他課題組共同發(fā)表的（王慧田教授、周向鋒教授是共同通訊作者，本文通訊作者還包括紐約州立大學石溪分校的Artem R. Oganov）關于氦化合物的文章。文章DOI: 10.1038/NCHEM.2716。

由于氦原子外殼層s軌道和p軌道都是全滿的狀態(tài)，沒有空間和其他原子通過共用電子結合成鍵。但這只是氦在地球表面環(huán)境中的情況，本文的研究人員通過“晶體結構預測”模型進行演算發(fā)現(xiàn)，在極度的壓力之下，一種穩(wěn)定的氦鈉化合物可能會形成。然后他們在金剛石壓腔實驗中真的合成并檢測出了新的化合物Na₂He。據(jù)悉該成果在發(fā)表的時候遇到了巨大的困難，研究人員花了兩年多的時間去說服審稿人和編輯。這個鈉氦化合物呈螢石（CaF₂）型結構，是一種面心立方結構。由圖6中的球棍模型可以發(fā)現(xiàn)，He填充在8個Na組成的小立方體中心。研究人員發(fā)現(xiàn)，Na₂He是一種電子晶體，并不是由傳統(tǒng)意義上的化學鍵連接的，隨著He插入到Na中，對電子云產(chǎn)生了推力，將共價電子對固定在特定區(qū)域，一種八中心兩電子的穩(wěn)定結構由此形成。Na₂He在壓強超過113 Gpa時能夠保持穩(wěn)定，在140 Kpa下，實驗發(fā)現(xiàn)Na₂He的熔點要比純Na要高。

圖 6 Na₂He在300 Gpa時的晶體結構

當然，這個突破性的全新化合物還需要得到其他更多的獨立實驗的重復驗證，比起最近飽受爭議的金屬氫，“這是更為可靠的科學，氦化合物是一項重大突破。”倫敦帝國學院的物理學家Henry Rzepa在把這項研究和金屬氫的發(fā)現(xiàn)對比是如是說道。

不管怎樣，這些工作都是我國學者在化學領域取得的突破性成果，工作量大、工作難度高、創(chuàng)新性強，令人敬佩，期望17年我國化學界有更多優(yōu)秀的文章17出現(xiàn)。